2023年2月7日,欧洲化学品管理局(ECHA)公布了丹麦、德国、荷兰、挪威、瑞典五国共同提交的针对全氟和多氟烷基类物质(PFAS)的REACH法规限制提案,除了欧盟之外,其他地区也加强了对含氟聚合物的限制与管理。
美国各州已陆续发布关于PFAS的管控法案禁令,近年来,我国也针对PFAS物质中最具代表性的PFOS先后制定并颁布了相应限令和规范,另外,国家重点研发计划“纳米污染物控制技术”也将PFAS作为重点污染物之一进行管控。
欧盟目前对PFAS采取的措施(图片来源:ECHA)
Per-and Polyfluoroalkyl substrate (PFAS),全称为全氟烷基和多氟烷基物质,是一系列人工合成的化合物。由于PFAS拥有极难被破坏的碳-氟单键(C-F键),使其不会在自然界中分解,因此也被称为“永久性化学品”。PFAS是一类化学物质,因其广泛应用在阻燃塑料、防水材料等多个领域而备受关注。这些物质可以提供优异的阻燃性能,但同时也因其环境持久性和潜在的健康风险而受到批评。
国内外法规对PFAS等化合物的管控越趋严格,包括在阻燃塑料和非阻燃塑料中的应用。因此,许多企业和研究机构正在寻找无PFAS的解决方案。
目前,市场上已经有一些企业开始提供不含PFAS的塑料产品。这些产品包括普通品类和阻燃品类,通常使用替代化学品或采用物理阻燃方法来达到和之前一样的效果,包括PC,PC/ABS,PC/PPO,PP/GF,PA/GF等改性塑料。当然,也有多家企业推出了不含PFAS的相关助剂。
无PFAS塑料企业及产品
金发主要产品包括改性塑料、环保高性能再生塑料、完全生物降解塑料、特种工程塑料、碳纤维及复合材料、轻烃及氢能源、苯乙烯类树脂和医疗健康高分子材料产品等8大类。产品广泛应用于汽车、家用电器、电子电气等多个领域。
金发推出了几款无氟阻燃材料解决方案:PPE-PFAS-Free、无PFAS阻燃PC/PPO材料。
上海锦湖日丽塑料有限公司,于2000年由韩国锦湖石化与上海日之升共同投资组建。3个生产基地年生产能力25万吨,截止2023年,在ABS、PC/ABS共混改性领域国内发明专利数名列前茅。
锦湖日丽也有不含PFAS的阻燃解决方案,在塑优案®PFAS FREE阶级方案中无氟材料技术基本拓展到了市面上的几大主流基材,包括PC、PC/ABS、MPPO、PP/GF、PA/GF等。
LG化学开发了一种环保、阻燃、耐燃烧的材料,由再生塑料制成的无PFAS阻燃PC/ABS材料通过UL94-V0级认证,LG化学是全球首家获得无PFAS PC/ABS材料V-0阻燃性能认证的公司。
LG化学凭借其自主开发的特殊阻燃工艺,使其PC/ABS材料更耐火,且不含PFAS。它还添加了PCR塑料以减少碳排放。这种无PFAS材料与传统PC/ABS材料相比,碳排放量减少了46%,因为它含有超过50%的再生塑料。
SABIC是一家总部位于沙特首都利雅得的上市公司,同时也是全球最大的石化产品制造商之一。目前,SABIC在上海拥有一座技术研发中心,在广州、上海和重庆建有三家工厂,业务范围遍及全国17个城市。
ULTEM树脂是一种无卤素材料,且不含在生产过程中有意添加的全氟和多氟烷基物质 (PFAS),为高性能板对板连接器提供潜在的材料解决方案。
盛禧奥是一家全球性的化学材料解决方案提供商,前身是DOWS化学的聚碳酸脂事业群分离出来独立运营的全球性公司。
凭着独特的材料技术及生产工艺,盛禧奥研发了不含 PFAS 添加剂阻燃PC塑料EMERGE™8600PV 及 EMERGE™8600PR,在不含 PFAS 添加剂的同时提供阻燃性能,以及保持原有优异性能。
消费电子产品 图源:盛禧奥
2023年,韩国Samyang 公司开发了一种环保透明阻燃PC,完全不含PFAS。
三养社的透明阻燃聚碳酸酯以硅基聚碳酸酯(Si-PC)为基础,无需添加焚烧时产生有害气体的氯、溴等卤素类阻燃剂,是通过改变分子结构而研发出的环保材料。
该材料克服了传统阻燃PC的缺点,即透明度和冲击强度较低,同时其耐化学性和低温冲击强度优于标准PC。据报道,阻燃性能也非常出色,在 UL 94 垂直燃烧测试中获得了 V-0 的最高等级。
Samyang 计划将这种材料用于汽车和家电的内饰、隔音屏障、医疗设备零部件等需要透明度和阻燃性的各个行业。
三菱化学控股株式会社是日本最大的化学企业,是三菱化成、田边三菱制药的控股公司,属于三菱集团的核心企业之一。
2023年,日本三菱化学集团宣布开发出了既不含PFAS又具有高阻燃性的高附加值PC塑料“XANTAR™ XF系列”。据了解,XANTA™XF系列PC塑料通过使用新开发的阻燃技术,在完全不使用PFAS的情况下实现高阻燃性。因其出色的透明度、抗冲击性、阻燃性、耐热性和电气性能,多年来被广泛应用于各种领域。
XANTAR™ XF系列材料
无PFAS助剂企业及产品
埃万特是全球领先的特种聚合物材料、服务和解决方案供应商,在全球拥有100多家分支机构。
埃万特推出了创新产品不含PFAS脱模剂Evoluscend™。这款产品在配方中摒弃了全氟和多氟基物质(PFAS),通过了FDA食品接触要求测试和ISO医疗保健应用要求,而且具有优异的耐高温性,在高温高压的加工过程中也能稳定发挥,确保产品质量和生产效率,为高温聚合物加工制造商提供了绿色高效的生产路径。
在亚洲市场扩展了全新的Cesa™不含PFAS加工助剂。这款新型的加工助剂摒弃了含氟聚合物(PFAS),为聚烯烃挤出和薄膜应用提供了兼具环保及卓越性能的解决方案。
毕克化学是全球领先的特种化学品供应商之一。公司的创新型助剂和差异化解决方案可优化产品和材料特性以及生产和应用过程。
2024年8月,毕克宣布公司多年来投入了大量资源开发更环保的替代产品方案,以取代含全氟和多氟烷基物质(PFAS)的产品。毕克化学将在2025年底停止供应含PFAS的助剂,除此之外,毕克化学还将把其在全球的所有生产设施转换为使用不含PFAS的泡沫灭火剂。
迈图利用创新的有机硅技术,提供了取代氟类阻燃助剂的高效方案。
迈图创新产品,即:SFR100 PC MB,作为提供无卤无氟协效阻燃方案的产品,已经在众多应用领域验证了其优异效果。可以用于PC、PC/ABS、及其他相近聚合物体系。
诺为新材料(杭州)有限公司是全球新一代离子液体阻燃剂开发的领导者。诺为有无PFAS的PC薄壁产品的阻燃方案,目前开发了两款PC薄膜/片材阻燃方案,DR-S15和DR-M878,均为无卤,不需PTFE的添加,可覆盖所有PC薄壁产品。
科莱恩是一家瑞士化学工业公司,主要生产特种化学品。
科莱恩在NPE2024展会上推出不含全氟烷基物质(PFAS)聚合物加工助剂AddWorks®PPA,据了解,AddWorks®PPA是一种不含全氟烷基物质(PFAS)的聚合物加工助剂产品线,具有光滑稳定的加工性能,同时通过消除染料堆积效应,确保尽可能高的光学膜质量(雾度、光泽和清晰度)。以应对人们对PFAS在环境中的持久性及其对人类健康影响的日益担忧。这些新产品不含无机成分,也不含硅酮成分,保持了高性能。
2023年时,科莱恩推出了Ceridust 8170 M,这是一种不含PFAS/PTFE的纹理剂,可用于建筑粉末涂料。主要用于窗框和栅栏表面、家具和自行车轮圈。
成都思立可科技有限公司正式成立于2004年,生产能力8000吨/年。多年来专注于硅胶与塑料的融合,率先将硅胶与塑料相结合,开发出多功能有机硅添加剂应用于鞋类、电线电缆、汽车内饰件、通讯管材、塑料薄膜、工程塑料等。
SILIMER 9301是思立可推出的一款以PE为载体的聚乙烯材料挤出加工助剂。它是一种有机改性聚硅氧烷母粒产品,利用聚硅氧烷优异的初始润滑效果和改性基团的极性效应,可迁移至加工设备并在加工过程中发挥作用。广泛用于改善塑料挤出的润滑和表面特性。
安配色集团成立于1937年,关注添加剂及色母粒产品,还提供黑白色母粒以及加工助剂,产品广泛应用于包装、医疗保健等领域。
于 2023 年初推出不含 PFAS 的加工助剂,这些添加剂在吹膜挤出中的性能与氟基加工助剂一样,适用于多种最终用途应用,并且与最常见的安配色 PPA 具有相同的 LDR。
以色列公司 Tosaf 是一家为全球塑料行业生产添加剂、色母粒和化合物的制造商。
Tosaf 开发了不含氟橡胶的聚烯烃挤出加工助剂。它们可以不受限制地代替目前受 PFAS 争议影响的传统产品,适用于各种薄膜应用,并且符合 FDA 和 EFSA 对与食品接触使用的要求。
FRX公司位于麻萨诸塞州切尔姆斯福德,生产Nofia品牌的无卤素阻燃材料。2023年,FRX公司曾宣布,它已经申请了一项关于PC的新专利。这项发明不含有被禁止使用的 "永久"PFAS化学物质,允许在PC中采用完全不含PFAS的配方,包括消除了众所周知的防滴落剂PTFE。
不含PFAS的PC材料的开发正在取得实质性进展,并且已经开始在市场上得到应用。这些新材料不仅有助于减少环境污染和人体健康风险,还能够满足特定工业领域对于高性能塑料的需求。随着技术的不断进步和环保法规的日益严格,预计未来会有更多的不含PFAS的PC材料被开发出来,并在各个行业中得到广泛应用。
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